丁烯雙鍵異構製丁烯-1




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專項技術

Technology
丁烯雙鍵異構製丁烯-1

 

一 、概述
丁烯-1是一種化學性質較活潑的α-烯烴 ,是煉廠混合C4和蒸汽裂解裝置副產C4的主要組分之一 。高純度丁烯-198%以上)主要用於生產線性低密度聚乙烯(LLDPE)的共聚單體和聚丁烯(PB)的單體 ,特別是PB因具有良好的的高溫蠕變性能 、較高的抗衝擊強度及耐熱 、耐磨性能 ,尤其適宜作熱水管材 ,故成為近年來迅速增長的熱塑性高分子材料 ;同時 ,丁烯-1的其它齊聚產品 ,如二聚體1-辛烯和三聚體十二碳烯除可替代丁烯-1合成更好的LLDPEHDPE外 ,還可大量用於汽車和潤滑油添加劑 、合成洗滌劑 ,表麵活性劑以及增塑劑 、印染劑 、乳化劑等 ,用量逐年增加 。
目前 ,全球丁烯-1生產路線主要有兩種 ,一種是以乙烯為原料的齊聚工藝 ,另一種是以C4烴為原料的抽提工藝 ,後者約占總產能的64.5% 。我國吉林化工公司 、大慶石化公司 、齊魯石化公司 、撫順石化公司 、獨山子乙烯公司及上海石化均采用以C4烴為原料的抽提工藝 ,而茂名石化公司 、盤錦石化公司 、天津聯合化學公司 、廣州石化等則采用乙烯二聚技術 。對於我國而言 ,由於乙烯供需矛盾十分突出 ,且價格較高 ,所以采用乙烯二聚生產丁烯-1的技術路線麵臨生產成本偏高的巨大壓力 。對於碳四餾分通過抽提工藝得到丁烯-1的技術路線 ,通常要經過丁二烯抽提或氫化除去丁二烯 、異丁烯醚化 、然後精密分離後得到純度較高的丁烯-1產品 ,並同時副產富含丁烯-2的烴類混合物(主要是丁烯-2及正丁烷) 。與丁烯-1 、異丁烯和丁二烯相比 ,丁烯-2的工業應用價值較低 ,世界上大多數石化公司均把把富含丁烯-2的剩餘C4烴用作低價值燃料 。如果將這部分丁烯-2 ,通過異構化反應轉化為丁烯-1 ,然後再進行循環分離 ,實現增產高純丁烯-1的目的 ,對於提高碳四烴綜合利用價值 ,提升企業經濟效益意義非常重大 。
二 、研究開發思路
對於丁烯-2雙鍵異構 ,從熱力學角度,易在較高的溫度下進行 ,但非臨氫高溫反應勢必帶來較多的副反應 ,如骨架異構化 、裂解及聚合等副反應 ,導致目的產物選擇性低 ,更為重要的是副反應的發生會導致後續分離成本的顯著增加 ;另一方麵 ,高溫易於造成催化劑加速結焦 ,使催化劑壽命縮短 。因此 ,丁烯異構化技術的核心在於開發高選擇性高穩定性的催化劑 。
國外專利商已開發並工業應用的技術 ,係采用堿金屬催化劑 ,原料預處理麻煩 ,易被空氣 、水汽及酸 、堿化學物質中毒 ,催化劑壽命較短(約30天需要切換) 。

我公司通過催化劑優選 ,確定采用ZSM-5分子篩為催化劑,並優化反應條件,實現丁烯-2高效轉化為丁烯-1 ,且具有較高的催化劑穩定性 。

     三 、主要操作條件

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    四 、技術指標

    (1)丁烯-2單程轉化率在20%以上 ,丁烯-1的選擇性高於96% 。

    (2)催化劑單程壽命2000小時以上 。

    五 、結論

    該工藝同樣適用於丁烯-1異構製丁烯-2的技術 ,對於優化四烯烴中分離工藝 ,提高分離效率 ,為烷基化油 、甲乙酮 、乙烯丁烯歧化等工藝提供優質的原料均具有重要意義 。

 

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